塑料與食品安全

塑料是什么？塑料為人工合成的高分子化合物，也稱為高分子聚合物，是利用單體原料以合成或聚合反應(yīng)方式生成的材料。1872年，德國化學(xué)家阿道夫?馮?拜爾在實驗中發(fā)現(xiàn)苯酚和甲醛反應(yīng)后，試管底部出現(xiàn)頑固的殘留物，由于拜爾當(dāng)時的研究目的集中在合成染料上，他并未意識到這種黏糊糊的不溶物質(zhì)將開辟人類合成材料的新紀(jì)元。從1904年開始，美籍比利時科學(xué)家列奧?亨德里克?貝克蘭開始研究這種化學(xué)反應(yīng)，3年后他得到一種糊狀物質(zhì)，模壓后成為半透明的硬塑料-酚醛塑料。1907年7月14日，貝克蘭注冊了酚醛塑料的發(fā)明專利。

塑料由于其耐侵蝕、具有良好絕緣性能、質(zhì)量輕且堅固、價格低廉、可塑性強、容易著色等優(yōu)點，在人們的日常工作與生活領(lǐng)域用途日益廣泛。時至今日，塑料產(chǎn)品已經(jīng)發(fā)展成為龐大的系列產(chǎn)品，在汽車、航天、建筑、通訊、包裝材料、農(nóng)用薄膜、醫(yī)藥產(chǎn)品、各種管材、塑鋼門窗、建筑板材、人造皮革、食品與飲用水包裝、餐具等領(lǐng)域，都可以發(fā)現(xiàn)其存在。塑料已經(jīng)成為人們?nèi)粘９ぷ髋c生活領(lǐng)域不可或缺的基本材質(zhì)。

塑料種類繁多，與食品相關(guān)的主要塑料品種涉及：

聚乙烯塑料（PE）-用于生產(chǎn)食品袋、保鮮膜；

聚丙烯塑料（PP）-用于生產(chǎn)微波爐餐盒；

聚對苯二甲酸乙酯塑料（PET）-用于生產(chǎn)礦泉水瓶、飲料瓶；

聚碳酸樹酯（PC）-用于生產(chǎn)水壺、水杯、奶瓶；

聚苯乙烯塑料（PS）-用于生產(chǎn)快餐盒、桶裝方便面盒。

塑料依據(jù)其用途、理化特性與加工方法，有多種分類。簡單概括，我們通常使用的塑料并不是單一物質(zhì)，包括了基本成分-高分子聚合物或稱合成樹脂，以及為了改進塑料性能的各種添加劑，如填料、增塑劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑、著色劑等。

伴隨著現(xiàn)代科技水平的提高與人們對自身健康的需求，人們逐漸意識到與人們密切接觸的塑料不僅帶來了種種生活上的便利，塑料成分與添加劑中有害單體和各種分子物質(zhì)的遷移，有可能帶來潛在的危害。尤其在食品衛(wèi)生領(lǐng)域，致癌保鮮膜、致癌餐盒、回收聚碳酸樹酯塑料加工飲用水桶、餐具重金屬遷移量、微生物超標(biāo)等問題，尤其是兒童奶瓶中的雙酚A，臺灣運動飲料含塑化劑，以及近期酒鬼酒中“塑化劑超標(biāo)”等社會熱點問題，使人們對塑料材質(zhì)的安全性大加質(zhì)疑，派生出還有什么可以吃、還有什么可以用的感嘆！但是以當(dāng)今塑料在我們身邊應(yīng)用的范圍與規(guī)模而言，扮演著不可或缺的重要角色。

塑料一定會給人類帶來災(zāi)難嗎？塑料由人類所發(fā)明，塑料的安全應(yīng)用難道不能被人類所掌控嗎？當(dāng)前社會經(jīng)濟的發(fā)展，時刻面臨經(jīng)濟增長與環(huán)境污染問題的困惑。塑料由人類所發(fā)明，通過對其基本成分與添加劑有害物質(zhì)的有效掌控，人類有可能獲得基本健康權(quán)益的保證。

衛(wèi)生部于1990年11月26日頒布了我國《食品用塑料制品及原材料管理辦法》，其管理范圍涉及接觸食品的各種塑料食具、容器、生產(chǎn)管道、輸送帶、包裝材料等，也涉及到及其所使用各種助劑。管理辦法要求合成樹脂及加工塑料制品應(yīng)符合各自的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，并經(jīng)檢驗合格后方可出廠；食品用塑料制品必須在明顯處印上“食品用“字樣。

塑料基本成分單體的遷移量，與人類健康有關(guān)。部分熱固性塑料加熱時分子鏈發(fā)生交聯(lián)，一旦成型后再加熱也不會軟化，正常使用條件下不會發(fā)生單體遷移，可以用于食品容器與食品包裝材料。

聚對苯二甲酸乙酯塑料用于礦泉水瓶、碳酸飲料瓶的材質(zhì)，耐熱至65℃，耐冷至-20℃，適合裝暖飲或常溫飲料，加熱易變形，有研究報道飲料瓶連續(xù)使用10個月后，可能釋放出增塑劑，因此不要用來做為盛水容器。網(wǎng)上曾經(jīng)有報道，瓶裝水在車內(nèi)暴曬，會產(chǎn)生塑化劑等有害物質(zhì)，但是近年來國內(nèi)的相關(guān)研究證實，完整包裝的瓶裝水在車內(nèi)暴曬7天并無增塑劑析出 菌落總數(shù)未見明顯變化。但是，如果是開瓶飲用過的瓶裝水，由于外界細(xì)菌的進入，在高溫條件下，很容易導(dǎo)致細(xì)菌的滋生。

聚乙烯和聚丙烯兩種單體沸點低，易揮發(fā)，一般不存在殘留的問題。食品級低密度聚乙烯用于保鮮膜等食品包裝，常溫條件下是安全的，但是如果在溫度超過110℃時會出現(xiàn)熱熔現(xiàn)象，可能析出有害物質(zhì)；而且用保鮮膜包裹食物加熱，食物中的油脂容易將保鮮膜中的有害物質(zhì)溶出；因此，用微波爐加熱食物，需要先要取下保鮮膜。聚丙烯微波爐餐盒是唯一可以放進微波爐加熱的塑料盒，需要注意一些微波爐餐盒，盒體是以聚丙烯制造，但盒蓋是用聚對苯二甲酸乙酯塑料（PET）制造，由于PET不能耐受高溫，不能與盒體一并放進微波爐加熱。

聚氯乙烯塑料（PVC）的軟化或熔融范圍只有75-90攝氏度，接觸食品中的脂肪或在高溫條件下，有可能析出氯乙烯單體，在一定劑量條件下對人體神經(jīng)系統(tǒng)、肝臟、血管系統(tǒng)產(chǎn)生不利影響，而且氯乙烯有確切的致癌效應(yīng)。因此聚氯乙烯塑料通常不能用于食品的包裝。國際食品法典委員會( CAC) 規(guī)定食品包裝材料中的氯乙烯單體應(yīng)當(dāng)≤1.0mg/kg。

目前全球范圍內(nèi)，每年生產(chǎn)2700萬噸含有雙酚A的塑料。1992年國外研究人員發(fā)現(xiàn)雙酚A對哺乳動物具有弱的雌激素樣作用，相關(guān)產(chǎn)品的環(huán)境和健康影響已經(jīng)引起人們普遍的關(guān)注。

雙酚A（BPA）也稱為2，2-雙(對羥基苯基)丙烷，是制造聚碳酸脂、環(huán)氧樹脂等材質(zhì)的原料，雙酚A能夠使塑料制品具有無色透明、輕巧耐用等特性，因此被廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)食品包裝材料、餐具、嬰兒用品等產(chǎn)品。

由于雙酚A應(yīng)用廣泛，大量含雙酚A的產(chǎn)品進入到人們的生活空間，產(chǎn)品中殘留的雙酚A能夠遷移至食品中，也能擴散至水源或空氣，通過多種途徑進入人體。國內(nèi)研究人員發(fā)現(xiàn)，以雙酚A20-40ug/kg給小鼠皮下注射7周之后，對小鼠睪丸產(chǎn)生了不可逆性損害，影響到曲精細(xì)管的直徑與小鼠睪丸的生精作用，導(dǎo)致小鼠精液中精子數(shù)量減少。相關(guān)的動物試驗發(fā)現(xiàn)雙酚A有模擬雌激素的作用，低劑量接觸也能使雌性動物產(chǎn)生早熟現(xiàn)象。國外研究者對6歲以上人群的調(diào)查，發(fā)現(xiàn)93%的受檢者尿液中存在雙酚A，在母乳、孕婦的血液和臍帶血中也發(fā)現(xiàn)了雙酚A的存在。

雖然目前醫(yī)學(xué)研究對雙酚A的飲食暴露是否導(dǎo)致健康危害存有爭議，但考慮到動物實驗的風(fēng)險發(fā)現(xiàn)及低劑量暴露效應(yīng)的不確定性，部分國家已開始限制含雙酚A塑料制品的使用。歐盟相關(guān)部門規(guī)定，自2011年3月1日起，供1歲以下嬰幼兒使用的聚碳酸酯瓶中禁止使用雙酚A；其它與食品相關(guān)材料雙酚A的遷移限值為0.6mg/kg。目前日本《食品衛(wèi)生法》規(guī)定，聚碳酸酯食品容器中雙酚A的遷移限值為2.5mg/kg。我國GB14942-1994《食品容器包裝材料用聚碳酸酯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定了樹脂料和成型品中酚的限量為0.05 mg/L。衛(wèi)生部等六部門2011年4月20日頒發(fā)公告，要求自2011年6月1日起，禁止生產(chǎn)聚碳酸酯嬰幼兒奶瓶和其他含雙酚A的嬰幼兒奶瓶。

塑化劑通常指鄰苯二甲酸酯，是鄰苯二甲酸形成大約30種酯類的統(tǒng)稱，常溫下為無色透明的油狀液體，難溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙醚等多種有機溶劑。鄰苯二甲酸酯可通過呼吸道、消化道和皮膚吸收進入人體。

19世紀(jì)30年代以來，鄰苯二甲酸酯被廣泛應(yīng)用于塑料增塑劑,還可用于農(nóng)藥載體、驅(qū)蟲劑、化妝品、潤滑劑和去污劑的生產(chǎn)原料。過去一直認(rèn)為鄰苯二甲酸酯化合物的毒性低而毫無限制的生產(chǎn)與使用，在歐、美、日本等發(fā)達國家, 每人每年消耗的塑料達50-60公斤之多。在各種塑料制品中, 特別是在聚氯乙烯塑料制品中, 為了增加塑料的可塑性和提高塑料的強度, 需要添加鄰苯二甲酸酯,其含量有時可達鄰苯二甲酸酯與塑料分子的相容性很好,但是兩者間沒有緊密的化學(xué)鍵結(jié)合,彼此保持著獨立的化學(xué)結(jié)構(gòu)，因此當(dāng)塑料制品接觸到食品中的水、脂肪時,其中的鄰苯二甲酸酯便會溶入其中。

　　鄰苯二甲酸酯急性毒性很低，而且存在動物種屬的差異，其中DEHP大鼠經(jīng)口半數(shù)致死劑量高達30～34克/公斤。我國學(xué)者通過飲水途徑給小鼠攝入濃度分別為250毫克/升、500毫克/升、1000毫克/升、2000毫克/升的DEHP歷時60天, 雌、雄小鼠肝臟、腎臟、心臟、肺臟的臟器系數(shù)在不同程度上出現(xiàn)了異常。自1981年首次報道DEHP可能誘發(fā)嚙齒類動物腫瘤以來,關(guān)于其遺傳毒性研究的文獻日漸增多。哺乳動物試驗研究顯示,給予大劑量DEHP( 1000毫克/公斤、2000毫克/公斤)可致小鼠骨髓嗜多染紅細(xì)胞微核形成,并致染色體畸變。

盡管鄰苯二甲酸酯在環(huán)境中分布廣泛，但是人們的實際接觸遠(yuǎn)低于實驗動物的接觸劑量。迄今為止，人們對于鄰苯二甲酸酯所致各種生物毒性的作用機制還缺乏透徹的認(rèn)知，但是隨著人們對健康和環(huán)境問題的日益關(guān)注，塑料制品向無毒、環(huán)保方向發(fā)展是必然的趨勢。2005年12月14日，歐洲議會和歐盟理事會發(fā)布了2005/84/EC號指令，規(guī)定兒童玩具和兒童護理用品中，鄰苯二甲酸（2─乙基己基）酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）和鄰苯二甲酸丁芐酯（BBP）的含量不得超過0.1%。我國的國家標(biāo)準(zhǔn)《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GB9685-2008中，對允許使用的8種鄰苯二甲酸酯類增塑劑，規(guī)定了允許使用的食品容器與包裝材料的品種、最大使用量、特定遷移量以及其他限制。

有研究報道，目前全世界有將近15%的育齡夫婦面臨不孕癥的困擾，其中來自男性方面的原因占到70%左右。在過去的50年里，人類精液中精子數(shù)量幾乎下降了50%。

“環(huán)境激素”一詞是1996年由美國《波士頓環(huán)境》報記者安?達瑪諾斯基所著的《被奪去的未來》一書中首先提出來的。20世紀(jì)30年代以來，人們采用人工合成的方法生產(chǎn)雌激素，用作藥品以及洗滌劑和印染劑。多年來，當(dāng)科技水平的提高給人類帶來物質(zhì)文明時，人們發(fā)現(xiàn)了一些存在于生物機體外的激素，被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和人們的日常生活中，在獲取暫時利益的同時，也蒙受著巨大風(fēng)險。

當(dāng)前的醫(yī)學(xué)研究還無法證實男性生殖健康問題是由于多氯聯(lián)苯醚、多環(huán)芳烴、酒中的塑化劑、飲料中的塑化劑、水瓶中的雙酚A，還是哪一次社會關(guān)注的公共衛(wèi)生事件。但是，人是生活在環(huán)境中，集方方面面的環(huán)境風(fēng)險暴露于一身，類似于腫瘤、生殖毒性等諸多原因不明性疾病，極有可能是不斷接觸和攝入種類繁多的環(huán)境污染物，與劑量累加的總成。因此，解鈴還須系鈴人，人們追求健康權(quán)益的保證，還需要從解決環(huán)境與生活暴露的細(xì)節(jié)問題入手。

                                 供稿：平谷區(qū)醫(yī)院疾控科 摘自北京衛(wèi)生信息網(wǎng)